拿破伦为了巩固自己对德意志西部和中部部分地区的统治决定建立莱茵同盟。18o6年7月21日德意志各国君主根据拿破伦的命令和塔列朗在巴黎签订了相应的条约莱茵同盟正式形成。虽然外交大臣并不赞成对欧洲原政治机制的破坏但他还是尽力使新机制能尽量有利于欧洲稳定。参加同盟的有巴伐利亚、符腾堡、巴登等16个西部和南部的德意志国家。同盟选举拿破伦为自己的“保护人”。为了对皇帝的“保护”表示感谢同盟有义务在生战争的情况下为拿破伦提供1o万名士兵。许多以前服从奥地利哈布斯堡王朝皇帝的独立小国现在都要受到莱茵同盟各国君主的管辖他们的领土也都划入莱茵同盟各国。纽伦堡被并入巴伐利亚法兰克福并入巴登传统归奥地利和哈布斯堡的神圣罗马帝国“骑士领地”也划归莱茵同盟。整整存在了1ooo年的“神圣罗马帝国”名存实亡。
普莱斯堡条约使拿破伦树敌甚多。成立莱茵同盟国不仅使奥地利愤怒而且严重打破了在对法战争中至今仍然保持中立的普鲁士的平衡（虽然在第三次反法同盟和法国的战争中普鲁士和俄国签定条约对法国开战但是在普鲁士军队还没有达到战场的时候战争就结束了而事后普鲁士立刻派人修复同法国的关系使得两国一直都保持着和平的关系）最后导致懦弱、胆怯的普鲁士国王弗里德里希•；威廉三世铤而走险与法国开战。在此时普鲁士一直都有着欧洲传统6军强国的称号虽然这是从很多年前流传下来的已经很久没有经过战争的考验了但在欧洲还是没有哪个国家敢轻易的招惹普鲁士毕竟人家的二十万精锐6军也不是当作摆设的。虽然18o6年2月15日普法签订了和平条约但普鲁士和沙俄一直保持暗中来往(至少是由于普鲁士皇后路易丝对沙皇亚历山大有好感因为亚历山大长的十分的高大英俊。而拿破伦则是个小矮子路易丝经常公开的表一些侮辱拿破伦的话)。莱茵同盟国威胁到普鲁士的领土。3月拿破仑将被称为“世界上最美好的礼物”的克利弗公国和伯格公国赐封给缪拉和卡罗琳后形势更为严峻。缪拉成为大公爵后立即向普鲁士“扩张”领土；拿破伦未加阻拦使普鲁士深感芒刺在背。
在无法击败英国的情况下拿破伦选择了向动扩张。德意志一直都处于分裂状态这就给了他很好的机会。在德意志分裂的那些国家中除了奥地利帝国和普鲁士王国以外其他的都是一些实力很弱小的邦国。通过三场战争奥地利这个在德意志所有成员里面最强大的国家被法国打的元气大伤割地赔款再也没有了昔日的神圣罗马帝国的荣光已